四氫呋喃的生產(chǎn)技術(shù)有四種: 丁二烯氧化法:以丁二烯為原料,通過(guò)呋喃氧化,然后加氫。該方法已在國(guó)外工業(yè)化。 二氯丁二烯的方法:1,以4-二氯丁二烯為原料,通過(guò)水解為丁烯二醇,然后經(jīng)催化加氫。 1,將4-二氯丁二烯在氫氧化鈉溶液中水解,在110℃下形成丁二醇,通過(guò)離心除去氯化鈉,將濾液在蒸發(fā)結(jié)晶器中濃縮,分離堿金屬羧酸鹽,并除去高沸點(diǎn)物質(zhì)。在蒸餾塔中。將精制的丁二醇進(jìn)料到反應(yīng)器中,并將鎳用作催化劑。在80?120℃和一定壓力下,丁二醇被氫化為丁二醇。蒸餾后,將其放入循環(huán)反應(yīng)器中,在酸性介質(zhì)中,常壓和120?140℃下生成粗四氫呋喃。該方法操作簡(jiǎn)便,條件溫和,收率高,催化劑用量少,可連續(xù)使用。 糠醛法:呋喃是通過(guò)糠醛的脫羰作用和氫化作用制得的。這是生產(chǎn)四氫呋喃的最早工業(yè)方法之一。糠醛主要通過(guò)水解玉米芯和其他農(nóng)副產(chǎn)品生產(chǎn)。該法的污染嚴(yán)重,不利于批量生產(chǎn),已經(jīng)被淘汰。 1、4-丁二醇脫水循環(huán)法:過(guò)程如下:向反應(yīng)器中加入1087kg 22%硫酸溶液,在100℃下以110kg / h的速度添加1,4-丁二醇,保持80℃的溫度。
四氫呋喃用途 1.四氫呋喃是一種性能優(yōu)異的重要有機(jī)合成原料和溶劑,特別適用于溶解PVC,聚偏二氯乙烯和丁基苯胺,并用作反應(yīng)溶劑,用于電鍍鋁液時(shí)可以任意控制層的厚度和光。 2.在制藥工業(yè)中,四氫呋喃用于合成氯丁定,利福霉素,孕酮和一些激素藥物。 3.在制藥工業(yè)中,THF用于合成氯丁定,利福霉素,孕酮和一些激素制劑。 THF用硫化氫處理,生成四氫硫酚,可用作燃料氣體中的氣味劑(識(shí)別添加劑)。 THF也可用作合成皮革的表面處理。 1.適用于溶解PVC,聚偏二氯乙烯和丁苯胺,廣泛用作表面涂料,防腐涂料,印刷油墨,磁帶和薄膜涂料的溶劑以及反應(yīng)溶劑,用于鍍鋁液可以任意控制鋁層厚而明亮。 2.聚亞甲基醚二醇(PTMEG),也稱為四氫呋喃均聚醚,可通過(guò)縮聚反應(yīng)形成(通過(guò)陽(yáng)離子進(jìn)行開(kāi)環(huán)再聚合)。 3,PTMEG和甲苯二異氰酸酯(TDI)制成具有良好的耐磨性,耐油性,低溫性能和高強(qiáng)度的特種橡膠;用對(duì)苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制備嵌段聚醚聚酯彈性體。 4.THF在格氏反應(yīng)中是良好的溶劑。對(duì)于穩(wěn)定的乙烯鹵代烴(如氯苯),只能將THF用作格氏反應(yīng)的溶劑
四氫呋喃的沸點(diǎn)比較低,將其調(diào)入汽油后使汽油的餾程溫度降低。這一性質(zhì)讓生產(chǎn)超高辛烷值汽油的煉油廠獲得了很大的經(jīng)濟(jì)效益。采用四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑,使反應(yīng)產(chǎn)物和催化劑容易分離,使3-HPA的濃度提高到35%以上。采用水萃取3-HPA,使鈷催化劑的循環(huán)使用率達(dá)99.6%,通過(guò)控制羰基化反應(yīng)中的水含量和3-HPA的濃度,使高沸點(diǎn)副產(chǎn)物很少,生成3-HPA選擇性大于90%,使該技術(shù)的工業(yè)化成為可能。